水质分析中总氮测定的常见问题及解决方法

王中泰

水质分析中总氮测定的常见问题及解决方法

1 .水质分析中总氮测定的常见问题

1.1  实验环境及实验用水受污染
实验环境的污染，主要是由挥发性气体和沉降粒子引起的。总氮实验室不能与用氨水、硝酸以及铵盐类试剂的分析项目在  同一化验室。实验用水为无氨水，无氨水采用新制备的去离子水，或加 硫酸蒸馏，收集中间馏出液。无氨水长期存放，会因溶解含氮 杂质，导致实验空白值偏高，因此要现用现制。

1.2 试剂纯度不符合要求
试剂的纯度对总氮的测定结果受试验空白吸光值影响较 大，过硫酸钾、氢氧化钠含氮量≤ 0.0005%，应确保空白试验 A220-2A275 ≤ 0.030，超过该值时，在实验用水不受污染情 况下，应考虑试剂（主要是氢氧化钠和过硫酸钾）纯度、器皿和 高压蒸汽灭菌器的污染状况。为降低试验空白值，所用试剂规 格应选用优级纯。若过硫酸钾纯度不够或久放有杂质，应考虑 提纯。

提纯方法 ：50℃以下加热溶解，过滤（器材经 50 预热），滤 液冷却至 4℃重结晶，弃掉溶液部分。重复以上操作（一般有 2 次重结晶提纯，过硫酸钾纯度均能符合要求），然后对过硫酸钾 结晶体 50℃烘干装瓶备用。

1.3 碱性过硫酸钾溶液失去氧化性
国标方法要求 ：碱性过硫酸钾溶液存放在聚乙烯瓶内，可储存 1 周。但实验表明碱性过硫酸钾溶液存放在 4℃环境时，尽管会结 晶，20 天后经 50℃水浴搅拌溶解后，空白值及标准曲线仍符合 要求。因此碱性过硫酸钾溶液应尽量 4℃环境下冷藏，最大限度保持其氧化性。

1.4 取样及稀释方法不正确
由于碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法，测定范围窄（0.20 ～7.00mg/L）, 对许多较高浓度废水的测定要进行稀释。若水样浑浊，则取样时应将样品充分混匀，以确保水样中所有的  有机氮及无机氮被均匀取到容器中，使分析结果更具有代表性。稀释方法 ：根据废水样品的大概浓度范围，确定稀释倍数。取样体积应不低于 10.00mL，对于浑浊废水可增加取样量，根 据稀释倍数，确定定容体积，同时调节 pH 值 5 ～ 9，定容后迅 速量取 10mL 稀释液（确保总氮样品均匀），加入碱性过硫酸钾 消解分析。

1.5 操作不规范
样品中加碱性过硫酸钾溶液后，要迅速盖上瓶塞，防止铵 盐遇碱后，氨气逸出使结果偏低。

1.6 消解不完全
在 120 ～124℃的碱性介质条件下，用过硫酸钾作氧化剂， 不仅可以将水样中的氨氮和亚硝酸盐氮氧化为硝酸盐氮，同时  将水样中大部分有机氮化合物氧化为硝酸盐氮。硝酸盐氮及有机物在波长 220nm 处都有吸收，而只有有机物在波长 275nm 处 有吸收。利用等效系数差减法，消除有机物的干扰。消解彻底 与否，直接影响监测结果。

（1）消解时间不足。由于过硫酸钾溶液在 220nm 处有强烈 吸收，随着过硫酸钾在消解过程中的不断分解，其吸光值才能 下降，实验表明在 120 ～124℃ ,  30min 加热时间不足以使碱性 过硫酸钾完全分解，建议控制消解时间至少在 45min 以上，以 降低试验空白，同时提高测定的准确度。不同消解时间对空白吸光值及测定结果的影响。

如表 1 所示。

冷却放置时间的影响。样品从压力蒸汽灭菌器中取出后， 冷却放置时间对实验空白吸光值和测定结果的准确性有影响。实验表明冷却 2h 以上时，对空白值及测定结果的影响均不大， 建议冷却时间为 2h。不同冷却时间对试验空白及测定结果的影响。

如表 2 所示。

1.7  比色测定
采用双波长分光光度法测定总氮，以消除有机物干扰。消解 后若有机物含量仍偏高（A275 吸光值变高，A275/A220×100% 应小于 20%，且越小越好），当溶液浑浊，加盐酸定容后，仍呈 现浑浊现象，此时应对比色液进行过滤。先清洗滤膜（滤膜应先 用纯水清洗 2 次，弃掉杂质），然后再过滤混浊液，定容混匀后 比色测定。

2、结语
从监测实践出发，对碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法总 氮的测定，从实验室环境、用水、试剂到取样、稀释方法，从 加热消解时间、冷却时间，到比色测定时样品浑浊解决办法，对 多个方面常出现的问题进行了较详细的论述，提出建议及解决办法。

Strive_Ea3

好文章，非常的详细，值得学习。

王中泰

Strive_Ea3 发表于 2024-12-10 20:36
好文章，非常的详细，值得学习。

谢谢您的关注！